Acid 2-iodoxibenzoic CAS 61717-82-6

Shaanxi BLOOM Tech Co., Ltd. este unul dintre cei mai experimentați producători și furnizori de acid 2-iodoxibenzoic cas 61717-82-6 din China. Bine ați venit la vânzare cu ridicata în vrac acid 2-iodoxibenzoic cas 61717-82-6 de înaltă calitate, aici de la fabrica noastră. Sunt disponibile servicii bune și preț rezonabil.

Acid 2-iodoxibenzoiceste un compus organic cu CAS 61717-82-6 și formula moleculară C7H5IO2. Un solid care pare alb până la galben deschis, de obicei sub formă cristalină sau pulbere, cu un miros înțepător. Acest compus este insolubil în apă, dar solubil în solvenți organici, cum ar fi alcooli, eteri și esteri. Este insolubil în apă, dar este solubil în solvenți organici, cum ar fi alcooli, eteri și esteri. Acest lucru îl face utilizat pe scară largă în domenii precum sinteza organică și fabricarea medicamentelor. Stabil la temperatura și presiunea camerei, dar poate suferi descompunere sau reacție în anumite condiții. De exemplu, se poate deteriora la temperaturi ridicate sau în contact cu anumite substanțe chimice. Poate fi folosit pentru a sintetiza coloranți, condimente și alți compuși organici. Poate fi folosit și ca reactiv analitic pentru detectarea oligoelementelor sau analiza mecanismelor reacțiilor chimice. În plus, poate fi folosit și în scopuri agricole, cum ar fi fungicide și dezinfectanți. În aceste aplicații, acidul iodoilbenzoic este de obicei reacționat cu alte substanțe chimice sau utilizat ca aditiv pentru a obține funcții sau efecte specifice.

Acid 2-iodoxibenzoic(IBX), ca un important reactiv de iod cu valent înalt în domeniul chimiei organice, a fost extins continuu în domeniul său de aplicare de la prima sa sinteză în 1893, cu progrese în îmbunătățirea solubilității și cercetarea mecanismelor.

Rolul de bază în reacțiile de oxidare de bază

 

1. Oxidarea selectivă a alcoolilor
Cea mai clasică utilizare a IBX este de a oxida selectiv alcoolii primari și secundari la aldehide sau cetone, evitând în același timp oxidarea excesivă la acizi carboxilici. Mecanismul de reacție se bazează pe „mecanismul de torsiune supervalent”, care include trei etape: schimbul de liganzi, torsiune și eliminare:

Schimb de liganzi: Grupările hidroxil alcoolice înlocuiesc liganzii de acid carboxilic în IBX pentru a forma intermediari alcoolici IBX (energie de activare 38 kJ/mol).
Proces de răsucire: repulsia obstacolului steric dintre protonul alcoxi și protonul adiacent inelului aromatic determină atomul de oxigen să se rotească, formând o stare de tranziție a inelului cu cinci membri (barieră energetică de răsucire 51 kJ/mol).

 

Reacția de eliminare: Atomii de oxigen se elimină sinergic pentru a forma compuși carbonilici (barieră energetică 20 kJ/mol).
Exemplu: În sinteza Oxandrolonului, IBX oxidează piperitolul la aldehidă cu un randament de 94%. Cercetările au arătat că dacă protonul adiacent inelului aromatic este înlocuit cu o grupare metil, viteza de reacție poate fi crescută de 100 de ori, evidențiind impactul cheie al obstacolelor sterice asupra activității de reacție.

2. Oxidarea tioeterului la sulfoxid
IBX poate oxida eficient sulfurile în sulfoxizi, evitând formarea de sulfonă prin-produse.

 

De exemplu, în sinteza medicamentelor care conțin sulf-, IBX poate controla cu precizie gradul de oxidare pentru a asigura puritatea produsului. Selectivitatea sa provine din capacitatea de oxidare ușoară a iodului cu valent înalt (IV), care este mai în conformitate cu cerințele chimiei ecologice în comparație cu reactivii tradiționali cu metale grele, cum ar fi cromații.

3. Reacția de dehidrogenare
IBX poate cataliza reacția de dehidrogenare a compușilor cetonici pentru a produce - compuși carbonil nesaturați. De exemplu, IBX excesiv poate converti alcoolii saturati și compușii carbonilici în cetone conjugate într-o singură etapă, oferind un intermediar cheie pentru sinteza produselor naturale, cum ar fi acidul arahidonic.

Aplicații inovatoare în chimia verde

 

1. Faza de apă și sistem nanomiculă
IBX tradițional este utilizat în principal în solvenți polari, cum ar fi DMSO, datorită solubilității limitate. În ultimii ani, cercetătorii au obținut o oxidare eficientă a IBX în fază apoasă prin încapsularea nanomiculelor sau asistența agentului tensioactiv. De exemplu, în sistemul micelare de polietilen glicol (PEG), IBX poate oxida alcoolii la aldehide cu un randament comparabil cu sistemul DMSO și poate reduce semnificativ utilizarea solvenților organici.

 

2. Încărcați reactiv de tip IBX
Pentru a rezolva problema reciclării IBX, oamenii de știință l-au încărcat pe rășină de silicon sau polistiren pentru a forma un oxidant solid reciclabil. Tipul de sarcină IBX are următoarele avantaje:

Separare ușoară: După reacție, reactivul poate fi recuperat prin filtrare.
Îmbunătățirea stabilității: Acidul benzoic și acidul izoftalic sunt adesea adăugați ca stabilizatori în produsele comerciale IBX pentru a reduce și mai mult riscul de explozie după încărcare.
Reținerea activității: Când IBX încărcat oxidează alcoolii, randamentul este apropiat de cel al IBX liber, de exemplu, în oxidarea mentolului, randamentul ajunge la 92%.

 

3. Efect sinergic cu acidul Lewis
Grupul de cercetare condus de Wu Yundong de la Universitatea Peking, în colaborare cu Universitatea din Georgia, a descoperit că complexul format între IBX și trifluorura de bor (BFVNet) poate îmbunătăți semnificativ activitatea de reacție și poate extinde aplicabilitatea solventului. De exemplu, în solventul acetonitril, complexul IBX-BF ∝ poate oxida eficient alcoolii, depășind limitările sistemelor tradiționale DMSO și punând bazele aplicațiilor industriale.

Multifuncționalitate în construcția moleculară complexă

 

1. Sinteza scheletului heterociclic-conținând azot
Acid 2-iodoxibenzoicpoate reacționa cu N-arilamide nesaturate pentru a genera compuși heterociclici, cum ar fi lactamele δ- și ureele ciclice. De exemplu, în dezvoltarea medicamentelor anti-tumorale, IBX catalizează ciclizarea derivaților de acid orto aminobenzoic pentru a construi azot-conținând structuri ciclice cu cinci membri cu un randament de 85%.

2. Sinteza enantioselectivă
Oxidarea asimetrică a alcoolilor poate fi realizată prin combinarea catalizatorilor chirali cu IBX. De exemplu, în sinteza alfa hidroxiacizilor, IBX lucrează sinergic cu catalizatorii fosfat chirali, realizând o enantioselectivitate (valoarea ee) de 98%, oferind o metodă eficientă pentru sinteza medicamentelor chirale.

 

3. Sinteza - cetonelor funcționalizate
IBX poate oxida grupările funcționale benzii pentru a genera compuși fenilcetonici. De exemplu, în sinteza analogilor vitaminei E, IBX oxidează alcoolul benzilic în benzaldehidă, care este ulterior transformată în alfa hidroxicetonă cu un randament de 90%.

4. Construcția lactonelor și eteri ciclici
IBX poate cataliza ciclizarea oxidativă a diolilor adiacenți pentru a produce lactone sau eteri ciclici. De exemplu, în sinteza produsului natural de lignină, IBX oxidează 1,2-ciclohexanol la 5 - valerolactonă cu un randament de 88%.

Valoarea economică în producția industrială

 

1. Precursorul oxidantului Dess Martin (DMP)
Încălzirea IBX amestecată cu acid acetic și anhidridă acetică poate genera DMP (periodinan Dess Martin). DMP este utilizat pe scară largă în sinteza medicamentelor datorită solubilității sale în solvenți organici obișnuiți, cum ar fi diclormetanul. De exemplu, în sinteza medicamentului anti SIDA Efavirenz, DMP este utilizat în etapa de oxidare a alcoolilor cheie cu un randament de 95%.

2. Sinteza intermediarilor farmaceutici
IBX joacă un rol central în sinteza intermediarilor farmaceutici, cum ar fi oxiandrolonul și hormonii steroizi. De exemplu, în sinteza Oxandrolonei, IBX oxidează gruparea hidroxil C11 la o cetonă cu o puritate de 99%, sporind semnificativ activitatea medicamentului.

 

3. Avantaje de mediu și eficiență-costului
În comparație cu oxidanții tradiționali, cum ar fi cromatul și dioxidul de mangan, IBX are următoarele avantaje:

Subproduse netoxice: acidul iodobenzoic este generat după reacție, care este ușor de degradat și reduce poluarea mediului.
Economie atomică: Atomii de iod din moleculele IBX participă la ciclul de oxidare, reducând risipa de reactiv.
Stabilitate pe termen lung: IBX comercial conține stabilizatori care pot fi depozitați pentru o perioadă lungă de timp, reducând costurile de producție.

Acidul 2-iodoilbenzoic (IBX) a devenit un oxidant indispensabil în sinteza organică datorită condițiilor sale de reacție blânde, selectivității ridicate și proprietăților verzi. De la oxidarea de bază a alcoolului la construcția moleculară complexă, de la cercetarea de laborator la producția industrială, aplicarea IBX continuă să se extindă, oferind instrumente puternice pentru dezvoltarea medicamentelor, știința materialelor și chimia verde.

Metoda de sinteză aAcid 2-iodoxibenzoic(IBX) este după cum urmează:

Mecanismul de torsiune hipervalent atunci când metanolul este oxidat la formaldehidă: a) schimb de liganzi (energie de activare 38 kJ/mol); b) Over-inversarea valenței (51 kJ/mol); c) Eliminare (20 kJ/mol). Există repulsie sterica între protonii roșii.

Reacția IBX de a oxida alcoolul la aldehidă se realizează prin așa-numitul mecanism de torsiune supervalentă, care include trei etape de schimb de liganzi (înlocuirea alcoolului hidroxil), torsiune și eliminare. În etapa de torsiune, atomul de oxigen trece la starea de tranziție a inelului cu cinci-membri, necesară pentru reacția de eliminare. Forța motrice de torsiune este obstacolul steric dintre protonii grupării alcoxi și protonii vecini ai inelului aromatic. Prin urmare, alcoolii superiori sunt mai ușor oxidați de IBX decât alcoolii inferiori. De asemenea, calculul arată că dacă ortoprotonul este înlocuit cu metil, viteza de reacție va crește de 100 de ori față de primul.

Răsucirea acestui pas este pasul de-control al vitezei a reacției și este necesar. În caz contrar, legătura dublă de iod-oxigen și gruparea alcoxi nu sunt coplanare, iar eliminarea colaborativă nu poate avea loc.

IBX are doi tautomeri, dintre care unul este o structură de acid carboxilic. pKa al IBX în apă este de 2,4, iar cel din DMSO este de 6,65. Aciditatea sa va duce, de asemenea, la izomerizarea-catalizată de acid ca o reacție secundară de oxidare.

Poate fi încărcat și pe silicagel sau polistiren. În comparație cu IBX, acești polimeri care conțin IBX au avantajele separării simple, reactiv reciclabil și proprietăți ne-explozive, iar proprietatea de oxidare este similară cu cea a IBX și pot fi obținute rezultate satisfăcătoare.

Amestecul de IBX, acid acetic și anhidridă acetică este încălzit pentru a obține oxidant Dais-Martin (DMP), care este mai solubil în solvenții organici obișnuiți și are o gamă largă de aplicații. IBX are adesea proprietăți similare cu DMP în reacția de oxidare, dar DMP este instabil și nu poate fi stocat pentru o lungă perioadă de timp.

Compuși carbonilici aromatici:

De exemplu, este utilizat în sinteza totală a unui tip de acid arahidic:

Oxidarea alcoolului la aldehidă cu IBX: a) IBX, DMSO, THF, 4h, randament 94% (Mohapatra, 2005)

În 2001, KC Nicolaou et al. a descoperit că IBX poate oxida poziția benzii pentru a obține compuși carbonil aromatici conjugați.

Fractura de oxidare:

De exemplu, combinația deAcid 2-iodoxibenzoiciar DMSO determină oxidarea și fracturarea diolului adiacent pentru a produce cetonă:

În reacție, este generat mai întâi aductul IBX al 10-I{-4 și al 12-I-5 din DMSO, în care DMSO este gruparea părăsitoare. Reacționați cu alcoolul pentru a obține și descărca DMSO. Are loc condensarea intramoleculară, eliberând o moleculă de apă, producând iodură spiro-biciclică 12-I-5 și intră în continuare. Prezența grupărilor hidroxil În cazul protonului, alcoolul cetonic este produsul secundar al reacției. Acidul trifluoracetic a promovat reacția.

Tag-uri populare: Acid 2-iodoxibenzoic cas 61717-82-6, furnizori, producători, fabrică, en-gros, cumpărare, preț, vrac, de vânzare